桐棉鎮位于桂西南部（距寧明縣城101公里）、十萬大山余脈及兩國（中國、越南）、三市（崇左市、防城港市、越南諒山省）、三縣（寧明縣、防城區、越南亭立縣）的交匯處，東距東興市131公里、防城港市153公里，南到越南亭立縣62公里，西至憑祥市友誼關121公里。分別與該縣那楠鄉、板棍鄉、峙浪鄉、愛店鎮，防城港市的垌中鎮，越南亭立縣的兵沙社、白沙社接壤。離那堪鄉轄境也不遠，途經那楠鄉再抵達那堪鄉。北江至板達公路（直通越南）貫穿全鄉南北，廣西沿邊三級公路縱橫東西方向，與各村屯公路形成便捷的交通網。17個村（居）委會中有9個行政村30個自然屯與越南交界，陸地國境線長122公里，是寧明縣面積最大、廣西國境線最長的鄉鎮。